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福尔马林

发布时间： 2023-12-25　　点击次数： 779次

福尔马林本身是有刺激性气味的无色液体，主要成分是甲醛，一种易溶于水的高刺激性有毒气体，具有易燃性及腐蚀性，在空气里一般能测出微量。在甲醛制造方面通常利用氧化甲醇的化工方法制得。甲醇氧化之后可得甲醛，而甲醛继续氧化之后可得甲酸。三者皆为毒性物质，在剂量相同的情形下，以对人体的毒性而言，毒性比为甲醇：甲醛：甲酸 = 1：30：6，即甲酸的毒性为甲醇之六倍，而甲醛的毒性为甲醇之三十倍。
福尔马林即甲醛的水溶液，其中甲醛含量为35%至40%（一般是37%），主要以甲醛水合物（偕二醇）的形式存在 [4]，在其中加入8～15%甲醇，可防止甲醛的聚合。它是无色液体，有强烈的刺激性气味，沸点为96℃，相对密度（比重）为1.081～1.086，呈弱酸性，若将它放置在冰箱内贮存或在室温下贮存较久，水溶液中可析出白色沉淀，即多聚甲醛，若将其加热又可变成液体，因此福尔马林不适宜在冰箱中冷藏，否则容易发生凝聚 [2]。
福尔马林不可接触强氧化剂、强碱、酚类、尿素等物质，易引起化学反应造成危险，药理作用：35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林，阻止细胞核蛋白的合成，抑制细胞分裂及抑制细胞核和细胞浆的合成，导致微生物的死亡。
用途：能有效地杀死细菌繁殖体，也能杀死芽胞（如炭疽芽胞），以及抵抗力强的结核杆菌、病毒。多用于畜禽棚舍、仓库、卵化室、皮毛、衣物、器具等的熏蒸消毒和标本、尸体防腐；也用于胃肠道制酵。
医学用途
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福尔马林的使用涵盖之层面其实相当广泛，其中因甲醛能与蛋白质的氨基结合，使蛋白质凝固，因此在医药上可做为检验时的组织固定剂、以及防腐剂等。在浓度与剂量足够时，此特性对大部分微生物都具破坏能力，所以也常做为一种消毒剂。而福尔马林在工业上的使用，性质也相当多，例如运用于制作黏着剂、染剂、涂料等，所衍生出来的产品在我们的生活中其实相当容易接触到（亦是气喘之可能过敏源）。畜牧业也常利用福尔马林搭配高锰酸钾来进行寮舍或鸡蛋孵化前的甲醛熏烟消毒。至于用在鱼病治疗上，至少有八十年以上的历史，对体外寄生虫与真菌、细菌甚至病毒的感染，都有不错的作用力。它的主要优点是便宜，且对病原体等能做迅速而有效的处理。
并且福尔马林在医学上也是有极大用途的，尸体解剖前，为了完好保存，也要浸泡在福尔马林里面。
市面上常见到的福尔马林，甲醛含量浓度大约在24% ~ 40%之间，在医药上，福尔马林的定义多指浓度35%或37%以上的甲醛水溶液。
福尔马林是甲醛的水溶液，是蛋白质凝固剂，其药效与使用时的温度、环境有关，水温在23℃～26℃时，48小时最大安全浓度为56ppm，一般实际使用时泼洒30ppm是无害的，水温在28℃以上时，药效对水中浮游生物有杀灭作用。福尔马林为无色液体，有防腐功能，如尸体防腐等作用。用于养鱼方面，按比例稀释水中，可以激活疲惫鱼只，使其更加活跃，但不适宜入口及接触脸面。日前有老人误服中毒案例。为了防止过量的福尔马林对人体造成危害，国家质量技术监督检验检疫总局出台了在国内销售的纤维制品（包括面料及辅料）福尔马林含量标准并从2003年1月1日起正式实施，不可保存食物。
福尔马林在纤维制品中主要用于染色助剂以及提高防皱、防缩效果的树脂整理剂。医学专家认为，它是一种慢性中物，长期接触低剂量的福尔马林会引起慢性呼吸道疾病、女性月经紊乱、新生儿体质降低甚至鼻咽癌等病症。高浓度的福尔马林对神经系统、免疫系统、肝脏等都有毒害作用。另外还被不法商家用做水产品加工，一些食品的防腐剂加工。
福尔马林与标本制作
如果单纯用福尔马林作保存液，浓度为5%--10%，个别情况可用15%。具体浓度的大小以标本的大小而定，原则上小标本浓度小，大标本浓度高。不过常用的保存液大致与固定液相同，主要是福尔马林、酒精、甘油以及这几种药物按比例配制制成的各种混合液。
附：浸液保存是把标本浸在一定的药物溶液里保存标本的方法。一般整体材料、解剖材料、局部构造或器官可用这种方法保存。
福尔马林作保存液，效果好、价格低，可以大量地使用。缺点是保存中往往有多聚甲醛形成，使浸液变浊，影响观察。因此，在保存过程中，一年要更换一次新液。
农业用途
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药剂特性
福尔马林是广谱种子消毒剂。工业品为无色或带淡黄色液体，有强烈的刺激性气味。药用商品福尔马林为无色透明液体，对皮肤和眼睛有强烈的刺激作用。
主要剂型
40%水溶液。
防治对象及使用方法
（l）防治瓜类炭疽病，茄子褐纹病、黄萎病、炭疽病、黄瓜疫病、枯萎病、黑星病、蔓枯病，用40%福尔马林100倍液浸种30分钟，浸种后用清水洗去种子上的药液，催芽播种或晾干备用。
（2）防治黄瓜细菌性角斑病，用40%福尔马林150倍液浸种1.5小时，浸种后用清水洗净，晾干后播种。
（3）防治西红柿青枯病，在田间零星发生时立即拔掉病株，带出田外，然后用40%福尔马林200倍液向穴内浇灌，每穴浇0.25公斤左右。
（4）防治蚕豆枯萎病，用40%福尔马林50倍液浸种40分钟，浸种后用清水洗净，晾干后播种。
（5）防治大葱紫斑病，葱头炭疽病，用40%福尔马林300倍液，浸种3小时，浸种后用清水洗净，晾干后播种。
（6）防治马铃薯早疫病、晚疫病、疮痂病、青枯病、茎基腐病、粉痂病，菜豆、豌豆炭疽病，甘蓝根朽病，用40%福尔马林200倍液，浸种30分钟，浸种后用清水洗净，晾干后播种。
鱼病上的应用
1 清塘
用量为200×10-6，干池清塘或带水清塘（20cm深），由于福尔马林的主要成分是甲醛，而甲醛是一种容易挥发的物质，因此对池底没有残毒性。围绕节约成本来考虑，选择福尔马林优于价格较高的二氧化氯。
2 浸洗
一般以100×10-6浸洗3小时，250×10-6浸洗1小时，可治疗三代虫及其他原生动物引起的鱼类寄生虫病；30×10-6溶液浸洗24小时可杀死车轮虫、舌杯虫、指环虫和小瓜虫等。实际应用针对不同对象，采用不同的浓度和时间。如用30×10-6浓度的福尔马林溶液浸洗患三代虫病的胡子鲶只要30分钟；用3%~5%溶液，浸洗产卵鱼巢仅需2~3分钟，可预防水霉病；对大黄鱼刺激隐核虫病（白点病），60×10-6福尔马林浸浴15~20分钟；水族箱使用，高浓度范围在150×10-6~500×10-6，进行药浴治疗，时间控制在30~60分钟为一疗程，每日需要实施2~3次，直到症状消失为止；海水养殖消物最好为福尔马林，可防治体表溃烂及多种寄生虫病，用药量和消毒时间分别为：福尔马林浓度100×10-6～300×10-6，消毒时间5～30分钟；用于鳜鱼养殖中饵料鱼的消毒，投喂饵料鱼前选择60×10-6~100×10-6福尔马林对饵料鱼浸洗消毒，浸洗时间以10~30分钟为宜。
3 泼洒
常用于可治疗鱼类小瓜虫病和龟鳖真菌性病与细菌性病并发症。对鱼类泼洒浓度20×10-6~30×10-6，对龟鳖类30×10-6~50×10-6。对大黄鱼刺激隐核虫病（白点病），土池为20×10-6~30×10-6全池泼洒；水族箱使用，一般浓度在15×10-6~25×10-6，可连续数天。当水生动物病情严重时或对于一些疑难病症，可适当使用福尔马林与碱性绿合剂全池泼洒，必要时可与亚甲基蓝合剂泼洒，如针对鳖的白斑和白点并发症使用这种合剂，因为福尔马林与亚甲基蓝配成合剂后，甲醛会吸附染料，毒性增强，效果好，副作用也大，因此需要正确掌握使用的浓度和时间，随时采取换水措施。对鱼类，过量使用起反作用，150×10-6浓度在5小时左右，鱼类会出现死亡，中毒的鱼类体色变淡。
4 薰蒸
污染较轻的空间通常按7g/m3高锰酸钾加入14mL福尔马林进行熏蒸消毒；如果污染严重则常将上述两种药品的乃是各增加1倍，也有人按每立方米消毒空间加入福尔马林42mL，高锰酸钾21g进行消毒。熏蒸消毒时，室温一般不应低于15摄氏度，相对湿度60-80%，此时可先在容器中加入高锰酸钾后再加入福尔马林溶液进行加热熏蒸，密闭门窗7小时以上便可达到消毒的目的，然后敞开门窗通风换气、消除残余的气味。
注意事项
（l）福尔马林只能用作土壤和种子消毒，不能喷雾使用。
（2）如发生沉淀，应加热溶解后使用。沉淀较多的可加一定量的碱面液，并充分搅拌，放置2天，沉淀消失后使用。使用加碱后的福尔马林时，应适当减少稀释倍数。
如何去除食物中的福尔马林？主要是海产品中的，市场上这样的食物太多了，没办法
判断方法：
一是看：一般来说，使用福尔马林泡发过的鱿鱼、虾仁等，外观虽然鲜亮悦目，但色泽偏红；
二是闻：会嗅出一股刺激性的异味，而掩盖了食品固有的气味；
三是摸：甲醛浸泡过的水产品，特别是海参，触摸，手感较硬，而且，质地较脆，手捏易碎；
四是口尝：吃在嘴里，会感到生涩，缺少鲜味。
毒性
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甲醛能与蛋白质中NH2基结合生成甲酰化蛋白，其反应速度受pH值和温度的显著影响。气态甲醛强烈刺激黏膜，甲醛水溶液可使蛋白质变性，被广泛用于杀菌剂。对动物实验中，大鼠经口LD50为800mg/kg，豚鼠为240mg/kg。对人体，在低浓度下最初刺激眼黏膜，浓度稍高时刺激上呼吸道，引起咳嗽、胸闷，同时额部感到有特殊的压迫感，并使黏膜溃烂，进而在肺部引起炎症。吸入甲醛后可引起食欲减退、厌食、体重减轻、衰弱、失眠症；如果经常接触则可能产生致敏现象。并可造成皮肤组织溃烂。甲醛对中枢神经有麻醉作用。
甲醛对人体健康的影响包括嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常、免疫功能异常、中枢神经系统受影响、还可损伤细胞内的遗传物质，是可疑致癌物。其中最敏感的是嗅觉和刺激，因此其主要危害表现为对黏膜的刺激作用。甲醛经呼吸道易于吸收，但经皮肤吸收很少。经鼻吸入的甲醛93%滞留在鼻腔组织中，高浓度吸入时会出现呼吸道严重的刺激和水肿、呼吸道阻力增高、呼吸频率下降、眼刺激、头痛。 [3]
对人体可能的伤害：
据很多医学报告指出，若人体皮肤直接接触福尔马林时，可能会引发过敏反应、皮肤炎或是湿疹，尤其工作上需长期接触福尔马林的人，经常会有此类现象出现，因此需避免皮肤直接碰触，不慎碰触应速用清水冲洗。甲醛挥发性很强，对眼睛有强刺激性，具有伤害力，若不慎福尔马林液接触眼部时，请速用大量清水冲洗至少15分钟以上，并尽速就医。而若不慎吸入时，会刺激口、鼻与呼吸道黏膜组织，轻则疼痛咳嗽，重则呼吸道发炎，甚至肺水肿，也请就医检查为宜。若不慎误饮，量多则有致命之可能。超过安全数值的甲醛及其氧化产物甲酸，均会对人体造成危害，相关急救措施于使用福尔马林前均应先寻求专业咨询，以确保自身安全。
很多科学研究与动物实验早已指出，长期接触福尔马林可能会导致癌症，其已被列为是一种“疑似致癌物质"，微量甲醛在人体体内代谢速度快，残留性不强，约35%可代谢为甲酸，而在尿液里以甲酸盐类的型态排出，其余65%可继续代谢为二氧化碳与水排除，但最大的问题是：可能会造成细胞的变性，且细菌、人体分离细胞或动物细胞基因突变测试呈阳性反应，亦不能排除有致生物畸形可能。
药物分析
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方法名称：甲醛溶液—甲醛的测定—中和滴定法。
应用范围：本方法采用滴定法测定甲醛溶液中甲醛的含量。
本方法适用于甲醛溶液。
方法原理：供试品置锥形瓶中，加水、过氧化氢试液及溴代麝香草酚蓝指示液，滴加氢氧化钠滴定液至溶液显蓝色，再精密加氢氧化钠滴定液，瓶口置一玻璃小漏斗，置水浴上加热，不时振摇，放冷，用水洗涤漏斗，加溴代麝香草酚蓝指示液2滴，用盐酸滴定液滴定至溶液显黄色，并将滴定的结果用空白试验校正根据滴定液使用量，计算甲醛的含量。
试剂：
1、溴代麝香草酚蓝指示液（BTB溶液）
2、过氧化氢试液
3、盐酸滴定液（1mol/L）
4、氢氧化钠滴定液（1mol/L）
5、酚酞指示液
6、甲基红-溴甲酚绿混合指示液
7、基准邻苯二甲酸氢钾
8、基准无水碳酸钠
试样制备：
1、溴代麝香草酚蓝指示液（BTB溶液）
取溴代麝香草酚蓝0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液3.2mL使溶解，再加水稀释至200mL。
2、过氧化氢试液
取浓过氧化氢溶液（30%），加水稀释成3%的溶液，即得。
3、盐酸滴定液（1mol/L）
配制：取盐酸90mL，加水适量使成1000mL，摇匀。
标定：取在270~300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约1.5g，精密称定，加水50mL使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。每1mL盐酸滴定液（1mol/L）相当于53.00mg的无水碳酸钠。根据本液的消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度。
4、氢氧化钠滴定液（1mol/L）
配制：取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。取澄清的氢氧化钠饱和溶液56mL，加新沸过的冷水使成1000mL，摇匀。
标定：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约6g，精密称定，加新沸过的冷水50mL，振摇，使其尽量溶解，加酚酞指示液2滴，用本液滴定，在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度。
贮藏：置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，1管与钠石灰管相连，1管供吸出本液使用。
5、酚酞指示液
取酚酞1g，加乙醇100mL使溶解。
6、甲基红-溴甲酚绿混合指示液
取0.1%甲基红的乙醇溶液20mL，加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30mL，摇匀。
操作步骤：取供试品约1.5mL，精密称定，置锥形瓶中，加水10mL、过氧化氢试液25mL与溴麝香草酚蓝指示液2滴，滴加氢氧化钠滴定液（1mol/L）至溶液显蓝色，再精密加氢氧化钠滴定液（1mol/L）25mL，瓶口置一玻璃小漏斗，置水浴上加热15分钟，不时振摇，放冷，用水洗涤漏斗，加溴麝香草酚蓝指示液2滴，用盐酸滴定液（1mol/L）滴定至溶液显黄色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）相当于30.03mg的CH2O。
注：“精密称取"系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。“精密量取"系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

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